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GB/T 14539.4—93
本标准规定原子吸收光谱法和双硫腙分光光度法测定复混肥料中铅含量。
原子吸收光谱法
本方法为测定铅含量仲裁法。
1 主题内容与适用范围
本标准规定了用原子吸收光谱法测定复混肥料中铅的含量。
本标准适用于测定铅含量小于25µg/mL的试样溶液。
2 引用标准
GB 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 方法提要
试样溶液中的铅，在空气-乙炔火焰中原子化，所产生的原子蒸气，吸收从铅空心阴极灯射出的特征波长283.3nm的光，吸光度的大小与火焰中铅基态原子浓度成正比。
4 试剂和材料
分析中除另有说明，均使用分析纯试剂，所使用的水应符合GB 6682中三级水规格。
4.1 盐酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.5mol/L。量取42mL盐酸（p1.19），稀释至
4.2 铅标准溶液：0.1mg/mL。按GB 602中（4.82）配制，此溶液1mL含铅100µg；
4.3 溶解乙炔（GB 6819），或相同规格的乙炔。
5 仪器、设备
一般实验室仪器、设备和：
5.1 原子吸收分光光度计：配有空气-乙炔燃烧器和铅空心阴极灯，WNA-1型金属套玻璃高效雾化器。
6 分析步骤
6.1 工作曲线的绘制
按表1所示，吸取铅标准溶液分别置于6个100mL容量瓶中，用盐酸溶液（4.1） 稀释至刻度，混匀。
表 1
铅标准溶液（4.2）体积，mL
相应铅含量，µg/mL
0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
注：标准系列溶液的配制，可根据样品中铅含量的多少和仪器灵敏度的高低适当调整。
进行分光光度测定前，根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，对测量所用光谱带宽、灯电流、燃烧器高度、空气 -
乙炔流量比进行最佳工作条件选择。
然后，于波长283.3nm处，使用空气-乙炔氧化火焰，以铅含量为0的标准溶液为参比溶液，调节原子吸收分光光度计的吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度。每次测定之后，应用水喷雾洗涤燃烧器。
以各标准溶液的铅含量（µg/mL）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
6.2 测定
将试液不经稀释（GB/T
14539.1中5.2条）或吸取一定量试液置于容量瓶中经用盐酸溶液（4.1）稀释作为测定用的试料溶液（待测溶液铅含量必须小于25µg/mL），在与标准系列溶液测定相同条件下，测定试液的吸光度，在工作曲线上查出相应的铅浓度（µg/mL）。
7 分析结果的表述
7.1 试液不经稀释直接测量吸光度时，铅（Pb）含量x5，以质量百分数表示 ，按式（1）计算：
……………………………………………（1）
式中：c──由工作曲线查出的试样溶液中铅的浓度，?g/mL；
m──试样的质量，g；
200──试液总体积，mL。
7.2 取一定量试液稀释至一定体积后，测量吸光度时，铅（Pb）含量x5，以质量百分数表示，按式（2）计算：
…………………………………………（2）
式中：c──由工作曲线查出的试料溶液中铅的浓度，µg/mL；
m──试样的质量，g；
200──试液总体积，mL；
V1──吸取一定量试液的体积，mL；
V2──试料溶液总体积，mL；
8 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果；
平行测定结果的相对偏差应符合表2要求：
表 2
铅含量，％
允许相对偏差，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
第二篇 双硫腙分光光度法
9 主题内容与适用范围
本标准规定了用双硫腙分光光度法测定复混肥料中铅的含量。
本标准适用于测定铅含量在0.1～50?g范围内的试样溶液。
10 引用标准
GB 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法
11 方法提要
用柠檬酸铵配合试液中的钙、镁、铁、铝等离子，将试液pH调节至接近9，用双硫腙-三氯甲烷溶液
将能与双硫腙反应的金属元素从试液中萃取出来，然后用稀盐酸反萃取出镉、铅、锌、锡等离子，使其
与三氯甲烷中的铜、汞、钴、镍等金属离子杂质分离。在柠檬酸铵、盐酸羟胺、氰化钾存在下，调节溶
液pH为8.5～10.0，氰化钾可消除锌、镉等离子干扰，盐酸羟胺可消除高价金属氧化能力保护双硫腙不被
氧化，用双硫腙-三氯甲烷溶液萃取生成的红色双硫腙铅，于波长510nm处，进行分光光度测定。
12 试剂和材料
分析中除另有说明，均使用分析纯试剂，所使用的水应符合GB 6682中三级水规格。
12.1 三氯甲烷（GB 682）；
12.2 盐酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.2mol/L。17mL盐酸（?1.19）用水稀释至
12.3 柠檬酸铵溶液：
12.4 氨水（GB 631）：4+1溶液；
12.5 盐酸羟胺溶液：
12.6 氰化钾溶液：
12.7 双硫腙-三氯甲烷溶液：
12.8
双硫腙-三氯甲烷溶液：0.01mg/mLCHCl3。吸取5mL双硫腙-三氯甲烷溶液（12.7）于500mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，混匀；
12.9 铅标准溶液：0.1mg/mL。配制方法同4.2条；
12.10
铅标准溶液：0.005mg/mL。吸取5.0mL铅标准溶液（12.9）到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含铅5?g，使用时制备；
12.11 百里酚蓝指示剂溶液，按GB 603中（
12.12 脱脂棉。
13 仪器、设备
测定铅所用的玻璃容器，必须用浓硫酸-重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。
一般实验室仪器、设备和：
13.1 分光光度计：带有光程为
13.2 梨形分液漏斗：容量125mL，带有刻度。
14 分析步骤
14.1 工作曲线的绘制
按表3所示，吸取铅标准溶液（12.10）分别置于6个分液漏斗中。
表 3
铅标准溶液（12.10）体积，mL
相应铅含量，µg
0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
0
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
各分液漏斗中加水至体积约50mL，加1mL盐酸羟胺溶液，1mL柠檬酸铵溶液，10滴百里酚蓝指示剂，
用氨水溶液（12.4）调节溶液由黄色变为绿蓝色，此时溶液pH约为9，加2mL氰化钾溶液，混匀。准确加
入25.0mL双硫腙-三氯甲烷溶液（12.8），剧烈地振摇1min，放置3min，用脱脂棉塞在漏斗颈口过滤有机
相，弃去最初的5mL溶液，用
分光光度计的吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度。
以各标准溶液（12.10）的铅含量（?g）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标， 绘制工作曲线。
14.2 测定
吸取一定量的试液（GB/T 14539.1中5.2条）（使其中含铅量小于50?g）
置于分液漏斗中，加4mL柠檬酸铵溶液，用水稀释至50mL，混匀。加1mL百里酚蓝指示剂，滴加氨水溶液（12.4），使溶液由黄色变为绿蓝色为止，此时溶液pH约为9。加水至125mL，用5mL双硫腙-三氯甲烷溶液（12.7）振摇萃取1min，分层后，有机相转入已用2mL三氯甲烷润湿的第二个分液漏斗中，反复操作至有机相呈深绿色为止。再用10mL双硫腙-三氯甲烷溶液（12.8）振摇萃取1min，分层后，有机相合并转入第二个分液漏斗中，反复操作直至第一个分液漏斗中有机相呈绿色（水相呈淡绿色）为止。再用3mL三氯甲烷萃取一次。
在合并全部三氯甲烷萃取液的第二个分液漏斗中，加40mL盐酸溶液（12.
2），振摇1min，分层后，仔细排尽并弃去含有铜、镍、钴、汞等金属杂质的有机相，用2mL三氯甲烷重复萃取一次，移去所有的双硫腙液滴，小心排放，不要让酸液进入分液漏斗的活塞孔和漏斗颈。
初加水至50mL，于水相中加1mL盐酸羟胺溶液，1mL柠檬酸铵溶液，10滴百里酚蓝指示剂，用氨水溶液（12.4）调节溶液由黄色变为绿蓝色，加2mL氰化钾溶液，混匀。准确加入25.0mL双硫腙-三氯甲烷溶液（12.8），剧烈地振摇1min，放置3min使液层分离。以下按14.1条规定的操作步骤，从“用脱脂棉塞在漏斗颈口……”开始，直至“……测定溶液的吸光度”为止完成测定。
注：以上分析步骤，同样适用于加入了铜、锰、锌微量元素的复混肥料中铅含量的测定。
15 分析结果的表述
铅（Pb）含量x6，以质量百分数（％）表示，按式（3）计算：
…………………………………………（3）
式中：m0──由工作曲线查出的试样溶液中铅的质量，µg；
m──试样的质量，g；
D──测定时，所取试液体积与试液总体积之比。
16 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果；
平行测定结果的相对偏差应符合表4要求：
表 4
铅含量，％
允许相对偏差，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
17 含氰化物废液的处理
氰化钾为剧毒品，废液不能直接排放，应将氰化物分解后再排放。分解时，在废液中加入氢氧化钠溶液，待pH值达到10左右后，对
