三十六、今天配岩石样的标准序列：有标准高浓度10000ng/ml溶液，如何稀释到500、250、50、25ng/ml?具体是采用的方法?大家可以讨论一下，是逐步稀释好还是其他?
1. 尽量减少稀释步骤了。
2. 每次稀释级别最好不要超百；盛标液的瓶子要西净，水甩掉；介质多用5%硝酸；条件允许的话，硝酸级别需考虑。

三十七、我们测定土壤中银的时候遇到这样问题，银的标准系列(0.0,0.1,1.0,10.0)线性很好，r=0.9999486，但是标样结果不好，除GSS-1还接近标准值外，其它GSS-2～GSS-8都相差很大，没有规律。样品是用微波消解，称样0.05g，1%硝酸定容50毫升，微波消解时是1毫升硝酸3毫升氢氟酸于180℃ 30min，蒸干再赶两次氢氟酸，用硝酸提取后定容的。
应该从标准准确性和溶解完全性考虑。

三十八、请问ICP-MS能分析饮用水的六价铬吗?能告诉我分析方法吗?
1. 不能，ICP-MS只能测总铬。但可以接LC，通过LC柱分离后测量六价铬。
2. 必需接液相才能做形态分析。
3. 分离六价铬有很多办法的，把ICP-MS作为检测器就可以了。单用ICP-MS也能测量饮用水的六价铬。只要测出总铬不超过六价铬的限量，就可以算合格了。

三十九、谁能比较系统简练地给介绍一下ICP-MS是干什么的?都可以在哪些领域里使用?
1. ICP是电感等离子体火焰的英文缩写MS是质谱(mass spectrometry)ICP由于可以达到近10K的温度所以能使样品中的元素充分原子化，MS是按元素荷质比(m/z)进行分离记录的分析方法。二者连用就是ICP-MS，ICP光源和MS中的质量分析器决定了仪器的高分辨率和高灵敏度。
2.ICP-MS(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry)电感耦合等离子体质谱，是80年代发展起来的新的分析测试技术,可分析几乎地球上所有元素(Li-U,C,O,N,F 及惰性气体除外).它以独特的接口技术将ICP的高温电离特性与质谱计的灵敏快速扫描的优点相结合而形成一种新型的元素和同位素分析技术,检出限极低、动态线性范围极宽、谱线简单、干扰少、分析精密度高、分析速度快以及可提供同位素信息等分析特性。自1984年第一台商品仪器问世以来，这项技术已从最初在地质科学研究的应用迅速发展到广泛应用于环境、半导体、冶金、石油、生物、医学、核材料分析等领域。

四十、仪器出现什么状态时，表明是锥脏了或坏了需要清洗或更换?
1. 做优化时如果发现Rh的信号比以前低了，很可能就是锥的问题。经常洗锥是个好习惯。
2. 主要看信号强度是否满足需要，如果在一批样品测量过程中信号强度逐渐明显下降，那就要清洗锥。如果测量灵敏度很差且重现性也很糟，那就得考虑更换锥了，一般这时，可看到锥尖明显偏心。
3. 样品作qc若qc下降厉害则一般可以洗了，洗锥要注意方式方法。
4. 好象信号漂移时，就要考虑一下清洗!
5. 在同一次测量过程中，内标调节幅度大于30%就应该清洗锥，否则测量数据会有问题。

四十一、ICP.MS仪器开机后正常,但点火后,炬箱及大机械泵(对锥及透镜抽真空的)剧烈抖动,过一会现象有所缓和但始终没有恢复,其它附属设备都很正常.不知原因何在?
1. 我觉得能产生抖动的就是泵的问题，叫工厂的人看看。可能是不是哪里有堵塞。

四十二、在预处理的过程中，能否加入盐酸或王水?是不是Cl-对icp-ms测定的影响很大?请问是什么原因会造成干扰 ?
1. 引入cl会对许多元素的测量产生干扰，还是尽量避免使用。
2. icp中的Ar,N,O等元素会与样品消化过程中引入的Cl,S,C等生成多原子离子，干扰某些元素的测定。比如ArCl会干扰As的测定。
3. 酸产生的元素干扰按严重性依次增加的排列顺序为:N,Cl,P,S,可以为消解液的选择提供一个依据。
4. Cl所产生的干扰通常是可预见的，如ArCl对As75的干扰，ClO对V51与Cr53。

四十三、我用的ICP-MS这几天老是熄火,10分钟到1小时不等。开始显示为炬管有问题，昨天显示没冷却水。但我检查后觉得有水流动，可能压力太小，但我已经开到4Kg了。
是否有管到堵塞?怎样检查?
我们的仪器也出过这样情况，后来工程师查出原因，是冷却气流量失控，流量过大，导致仪器错误报警，从而保护熄火。换了冷却气的质子流量计解决问题。所以你必须请维修工程师来检查，千万不要自己动手。

四十四、显示没有冷却水，老是熄火，但有水流动，可以点开水开关。如何检查水的大小?如何检查管道是否堵塞?
1. 是不是水的压力和流速达不到要求啊,仔细看看说明书,需要多少压力。
2. 或者是冷却水的温度达不到要求，制冷效果不行。
3. 换新的冷却水,试试!
4. 先检查一下冷却水够不够多，打开水冷机的储水罐，检查水位，不够则加水。
水冷机有一进水口和出水口分别与ICPMS主机相连，拔下进水口，开动水冷机(不必开ICPMS)如有水循环流动，则整个管路没堵，水冷机的泵工作正常。用桶或其它接住流出的水，若见混浊或肮脏，则需更换新水。若水管路没问题，可看看水冷机是否能正常制冷，设定一个温度(18~20C，ICPMS冷却所需的)，让其工作(不必开ICPMS)，拿温度计测量一下就知道了。
5. 我觉得是机器传感器的问题，而不是冷却水本身。
6. 考虑一下电源的问题。我们的出现过类似的问题。

四十五、溶剂只用DI水而不用酸可以吗?是否一定要酸才能雾化?
1. 没有酸一样可以雾化，比如分析水样啊。
只不过在配置较低的浓度的标准的时候，加酸改善溶液粘度，溶解的更好，减少痕量元素的吸附。
2. 加1-3%的硝酸会更好，尤其是对Pb等元素。

四十六、请问分析铅、铯使用什么质谱仪?
1. 普通四极杆式质谱仪分析误差较大一些。
2. 要看你做同位素的那些方面，并且对分析的要求程度有多高.分析PB，CS应该用ICP-MS是可以的.一般的应用要求四极杆也是可以满足的。
3. 用ICP-MS做同位素分析，精度的确比较有限，但是基本上可以得到较准确的结果，Pb和Cs对ICP-MS来说是很方便测定的。
4. 可以用TIMS，偏差小，也可以用MC-ICP-MS，精度高。
5. 现在使用的比较多的为多接受固体质谱仪，TIMS，MAT252等。ICP-MS单接受的精度差，一般不用，但是有一些要求不高的话可以用，多接受的ICP-MS可以。
6. 四极杆ICPMS同位素分析理论精度约位0.05%RSD。
单接受高分辨ICPMS同位素分析理论精度与四极杆ICPMS精度相当。
多接受高分辨ICPMS同位素分析理论精度可到0.001%。

四十七、想请教一下冷焰测定硅、磷、硫时，标准曲线做不出来，计数都是几万或者几十万，基本平行的计数，溶样品时，需要用到HF酸，请问是不是哪个地方的方法不对呢?
要测也应该在热焰下测，Si的第一电离能为8.152, P第一电离能为10.487,S第一电离能为10.36,冷焰下电离效率差。几十万的计数主要是干扰，Si28受14N14N,12CO16干扰,Si29受14N14NH,12CO16H干扰, Si30受14N16O干扰，P31受14N16OH干扰，S32受O2(32)干扰, S34受O16O18干扰。空气中的O2, N2，样品基体中的H,OH,N等比要测的Si, P, S 要多得多。

四十八、icp-ms 测土样时的前处理过程
1. 一般根据分析元素不同可分为酸溶和碱溶,用ICP-MS分析是一般是用酸溶法,一般称取0.1g样品,加入硝酸(5ml),高氯酸(2ml)和氢氟酸(5ml),放置一段时间后放在控温电热板上,缓慢加热,直至高氯酸冒白烟,再加入2ml氢氟酸并蒸干,用2ml硝酸提取并且定容到100ml,这种方法可以测定大多数元素,但是不能分析易挥发元素(如Hg等)和重稀土元素。
不知您分析的元素是哪些,样品量有多大,如果样品不多用密封溶样法更佳(如微波或高压溶样弹等)。
2. 用硝酸和双氧水，比较简单，平行性也好。
3. 我曾经看过一个方法：称取0.1g样品 然后用HNO3-HF联合消解。按照常规的方法是HNO3-HCL-HF-HCLO4联合消解，但是据专业人士说ICP-MS不能用HCLO4，CL元素对测定有影响。

四十九、大家用ICP-MS分析过土壤中的Cd吗? 有什么需要注意的？
选线时多选两条一般我用111和114，还有Sn和Zr对Cd有干扰，需要扣除。再来就是要注意试剂的空白，有的酸比如HF酸Cd空白有的较高，最好做之前挑选一下。可以试试看，看看这样是否会有改进。

五十、ICPMS测As、Se等元素时的污染严重吗?对反应池的污染，进样系统的污染，严重吗?难以清洗?
1. 只做过一次，没什么污染啊。
2. 我们做了很多几十PPb的Se，污染不严重。
3. 只要不是特别高, 没有问题的, 我做过PPM的, 没问题。
4. 污染的来源是样品的本身,而不是元素的种类.As, Se等元素是不会污染进样系统和反应池的。
样品基体才是污染的主体.基体简单的样品对仪器污染少,基体复杂样品对仪器污染大.另外各个厂家的进样系统设计不一样,不同仪器对样品基体的分解效率不同,反应池的设计及透镜也各不相同,对污染的抗受能力也不一样。
5. PPM浓度的问题不大，不至于造成大的影响，但要注意外来因素的影响，如有的氩气可含有很高含量的Se!

五十一、我用的ICP-MS型号为PE ELAN 6000，原本是蠕动泵单通道进样，现在想再加一根进样管，用于添加内标，应如何加法?什么地方有可用的三通接口?另外，该ICP-MS和HPLC如何连接做HPLC-ICP-MS连用?有现成的接口出售吗?
1. 在进样的毛细管前直接加一三通，三通处接两根进样管即可，一根进样，一根进内标，我都是这样做的很好用，也很方便。
2. 我听工程师说在蠕动泵后加一个3通，效果不错，但是注意死体积和溶液稀释。

五十二、单接收的ICP-MS能可否同位素比吗?
可以的，只不过精度不是很高。而且有的元素可以和多接收媲美,比如U/Pb。

五十三、我用PE ELAN 6000测汞，样品添加标准回收率达150-200%，而试剂空白则回收正常。样品是食品，一克定容到250ml，用Bi做内标。不知道是什么原因造成样品中汞计数升高，请各位指教。
1.1 换一种内标试试。
1.2 样品均匀性。
1.3 前处理步骤。
2. 做做汞的记忆效应试验，测定一次后注意多清洗一下试试，因为高浓度的记忆效应还是不可以忽略的!

五十四、ICP-MS能用测哪些项目呢?
1. 一般来说最好的是测定超纯物质(比如纯水呀等)，和稀土元素等。
由于干扰的存在，常见元素Ca,Fe,Na,K等元素测定不准。但随着仪器的发展，比如PE的动态池，热电的碰撞池等技术的引入，可以去除部分干扰。
与icp-aes相比，其灵敏度高，一半可以测定ppt～ppq量级，当然取决于你的环境，还有是不是高分辨质谱。
2. 能应用于环境.半导体.核工业临床医药.石油化工.地质.法医等多领域。
3. 材料的测试，重金属测试。

五十五、ICP-Ms、ID-MS、ID-TIMS在测量方面有何区别，具体是测量稀土元素，或者这几种仪器的相关知识，区别、功能、精度、缺点？
ID指的是同位素稀释法。同位素稀释法主要是通过测定同位素比值来进行，用ICPMS或者TIMS都可以。测试的精度来说，TIMS的同位素比值测试精度要高于ICPMS。但是测定的成本比较高，且测定速度比较慢。用ICPMS进行稀释法测定精度足够了(1%)。直接用ICPMS测定的时候，精度要稍差，一般在10%-15%。对于含量很低的样品，用ID能够得到很好的保证。

五十六、测样的时候发现不加酸或加酸量较少时，有时内标抑制比较严重，补加1%硝酸后，就恢复正常，怎么回事呢?大家制样的时候，有特别控制酸度吗?
一般有1%左右的酸比较好。有时候不是用算，碱性溶液也行。还是和样品的性质有关。

五十七、什么物质容易产生负离子峰?
这个与电离方式有关，我做过激光电离气溶胶单颗粒的实验。含Cl的盐一般都很容易做出35Cl-和37Cl-的峰。另外我也做了硝酸盐的，硫酸盐的都有负离子产生。另外还观察到了碳的团簇负离子峰。

五十八、icp-ms测卤素元素的效果如何?这几种元素(F,Cl,Br,I)都能生成正离子吗?
1. 应该用库仑方法测量，ICP-MS的效果应该不好。
2. 我做过Cl，Br，I，但F没有做过，我用的仪器设置F为禁止元素，因为F不能形成正离子。
3. 分析Br,I是没有问题的, 但是要用中性或微碱性介质, 酸性是不行的, Cl可以测, 但是灵敏度比较低, 适合分析PPM数量级的。
4. 记住,ICP-MS测定的是微量元素,且有稳定的离子谱m/e的...溴和碘可以测,但氯要视情况来定。
5. 氟的电离电位太高不能作，溴和碘是可以作的。
6. 氯溴碘都可以测，但因氯的电离能太高，故灵敏度很低。最好是采用碱性介质比较稳定，如氢氧化胺等。但值得注意的是用碱熔法处理样品时，氟亦被回收，且往往样品中氟含量较高，极易损坏玻璃雾化器。
7. 都是可以做的。
检测限：F 5 ppm(medium resolution), Cl, Br 和 I 分别为3 (high resolution), 0.08 (high resolution) and 0.03 (high resolution) ppb。
8. 测定的时候，介质使用氢氧化铵或者氨水。本底可以很低，并且记忆效应很弱。
9. 溴还好，电离的效率差不多，不像碘，不同的价态电离效率差很多。

五十九、关于同位素稀释法空白溶液浓度是怎么求的。也像和样品一样，直接在空白溶液中加入一定量富集同位素，测其同位素比值，然后根据公式计算吗?感觉这样好像不是太准?
1. 本来就是一样的啊!空白里面的含量是未知的，就像样品一样，只是含量很低而已，空白里面的同位素比值是已知的，加入的稀释剂同位素比值是已知的;加入的稀释剂浓度是已知的，就剩下一个未知的就是空白的含量了。
2. 既然是做空白，就要和原来的背景尽量相同。

六十、各位请问，做ICP-MS试验时的问题：1.样品稀释1000倍检测，用In做内标，标准系列中内标都是100%左右，而样品中内标只有20%，甚至10%，这样高的抑制率正常吗?
我以前的应用(超纯分析为主)很少用到内标，无法给你很好的建议。不过建议你在样品处理方面做些工作， 你做什么样品?看样子满复杂的，稀释1000倍后的样品有没有进行酸化?可试试加热消解一下，有助于分解样品中的基体。

六十一、ICP-MS测杂质元素K、Na如何，是否一定要去除基体?
1. 钾、钠在自然界中存在较多。所以测量的时候必须足够的稀释。本底要干净，由于两种元素的灵敏度都十分高，所以需要用冷焰。
2. 只要溶液瓶、所用试剂、所用水能够保证高纯，就能做出来，曲线还不错，就是标准溶液大概要一周重新配一次。

六十二、冷却水流速太低?什么原因?是不是循环水装置，那个过滤网太脏了，我们的过滤网外塑料壳拆不下来，好像粘上了一样，每次换水，只能超声一下，是不是这个原因造成水流速过低?
1. 可能是其他地方也有类似的情况。再检查一下现在的水压是不是比原来低了。调高看看。
2. 压力不足吧。
3.建议彻底清洁一下，然后调整水的更换周期，可能含有微生物污染物较高，同时如果条件具备的话，请提高原水质量!

六十三、一般文献中提到的是　方法检出限还是仪器的检出限，应该是用样品空白测的吧。如果是仪器检出限用2%的硝酸??还有就是检出限是用空白的浓度求出，还是先用其CPS值求出CPS的偏差呢?
1. 检出限表示分析方法、分析体系检测功能优劣的一个重要指标。它的含义是：在确定的分析体系中可以检测的元素最低浓度或含量。它属于定性范畴。若被测元素在分析试样中的含量高于检出限，则它可以被检出;反之，则不能检出。检出限受空白值大小及标准偏差的影响。
IUPAC于1975年推荐检出限的定义：“检出限以浓度(或质量)表示，指由特定的分析方法能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL(或质量qL)”，表达式为：
cL(或qL)=(xL-b)/m=KSb/m
式中m为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率;b为空白平均值;Sb为空白标准偏差。测定次数为20次，IUPAC建议K=3作为检出限计算标准。
AMC(分析方法委员会)推荐真实空白,但在实际分析中，它有时很难得到。许多分析工作者使用试剂空白或接近空白。不同学者对接近空白有不同的定义，分析元素的含量为检出限的2-5倍。
2. K=3也是有根据的，其实真正的检测限计算公式还考虑到了测定结果的置信度：
LOD = 2 squ(2)*t*SD
其中squ(2)即根号2，t为特定置信度下的单边值，如果测定次数为11次，t=2.2，这样计算出来SD前面的系数就是3.3左右，如果为20次平行测定，系数则为3。

六十四、ICP-MS 测 Os ，基本上是关于前处理的，由于Os的挥发性在处理过程中很容易损失，看文献上用同位素稀释法做的比较多，还有其他方法吗?谁有这方面的经验介绍一下，直接测量的话是不是很不准啊？
1.要准确测定Os，必需要用同位素稀释法，因为Os具有挥发性，并且不同价态其灵敏度不一样，八价Os 具有最高灵敏度，是其他价态的20-30倍，普通方法很难准确测定。样品溶解方法有Na2O2 熔融法，Carius tube 法。样品溶解后，蒸馏分离，用H2O，HCl 或HBr 吸收。
2. 一般不用HBr吸收，会把Os还原为低价的，用HCl吸收，效果比较好。也有人用Br2萃取Os，然后用Cr2O3氧化Os，再进行微蒸馏。不过这样做的回收率比较低。

六十五、我单位在测定海水样品,不知能否直接进样.氯离子是否有影响,如果有影响,怎样去除干扰?
1. 我单位在测定海水样品,不知能否直接进样.氯离子是否有影响,如果有影响,怎样去除干扰。
2. 可以直接进样的。aglient仪器好像可以不稀释就能测。我一般是稀释15倍测试。
3. 如果不稀释，基体效应会很大，稀释后某些元素含量低，可能也不能测定，必需要富集。能直接测定的元素非常少。
4. 一般用共沉淀比较简单。

六十六、为什么不用做标准曲线就可以给出一大概的浓度呢?误差一般大多少呢?
1. 其实是做了工作曲线的。空白一点，一个标准溶液作为另一点，两点定标，所以只能是半定量。
2. 就是通过一个空白一个标准来定量的，至于误差么，要看做什么，用什么仪器做的了，不过总之，误差是比较大的。
3. 半定量模式应用的是各元素灵敏度间的关系，对于一台仪器尔言，这个关系应该是固定的。用定量元素绘制半定量曲线，各元素的灵敏度关系就都出来了。半定量曲线使用二次回归方程。有些元素理论灵敏度与实际灵敏度不一定相符，这是半定量结果不准确的原因之一，需要经验校正。绘制半定量曲线，选择定量元素很重要。

六十七、请问磺基水杨酸水溶液是用来络合Fe 吗?测定下线有点高，达到1ng/g，现在对低含量地质样品要求测定限到0.01 以下(已有文献报道)，例如玄武岩，辉长岩等(主要IPGE低，有时<0.1ng/g),超基性岩IPGE(Os,Ir,Ru)高，比较好作一些 。依照本人经验，用Te共沉淀时最后溶液中Cu，Ni，Zr 浓度较高，严重干扰低含量样品中Rh(ArCu)和105Pd，及106Pd (ZrO)测定。不知用Mn共沉淀时有无此现象。
1. Cu,Ni,Zr高可以用p507树脂除去。不影响测试。用阳离子树脂+P507树脂联合。
2. 听说，P507 对Zr，Hf 特别有效，没听说对Cu，Ni 也行。

六十八、使用的SPEX的CLMS-4标准，它标注的介质是H2O/Tr.HF，表示多少浓度的HF酸呢?
Tr HF 应该是 trace HF， 因为这个标准里面有Nb,Ta,Zr,Hf, 需要微量HF来稳定Nb,Ta,Zr,Hf。

六十九、仪器ICP-MS 原料：食品，土壤。请问：一般的消化时应该注意什么?
1. 建议先高温下(500度以上)烘2小时,再用微波消解.我作过奶粉中的微量元素。直接消解问题多多.特别是蛋白质多的样品。
2. 先高温下(500度以上)烘2小时，会有一些低温元素损失。建议直接用高压微波消解，注意中低压的微波消解不行。我曾经使用过Milestone的高压微波消解，效果不错。
3. 密儿私通之所以有厚厚“一大本”方法，是因为仪器控制水平不高，不同样品、样品量、样品个数、试剂类型、试剂量稍有变化，消解条件就要跟着变。现在好的仪器只需要几个基本的方法就可以搞掂一个实验室的大部分样品，如果人家的仪器好，或根本没有微波消解，拿密儿私通的方法没有意义的。
电热板：食品用硝酸-高氯酸或硝酸-双氧水消解，土壤用王水-HF消解。
微波：食品用硝酸或硝酸-双氧水消解，土壤用逆王水或逆王水-HF消解。
压力溶弹：试剂与微波法相同，控温烘箱100度1小时，185度4小时。
如果要测Hg，密儿私通的高压罐子会排气恐怕测不了，我用过CEM的高压罐和压力溶弹，Hg回收率是有保证的。

七十、想用ICP-MS测橡胶、尼龙中的金属元素(Pb、Cd、六价铬)，该如何做前处理啊?
EPA 3052, EN 1122可以测Pb、Cd。