三年前我国加入世界贸易组织。WTO食品贸易规则《卫生与防疫协议》规定,各成员国有权采取安全卫生措施保护本国消费者的安全,有权参加国际组织并采用国际标准。国际食品法典委员会CAC是国际食品安全最高权威机构,职责包括制定标准,协调各国的食品/安全标准立法并指导食品安全体系的建立。它拥有160多个成员国,覆盖全球98%的人口;制定的80000多个标准被成员国采用,其中涉及食品安全与包装材料。我国食品质量安全形势较好。据国家质检总局通报,2001年对“老五类”食品(米、面、油、醋、酱油)的检查结果平均合格率不到60%,最代为31%。如今老五类食品企业有22000家通过安全认证,市场占有率达到95%。
2004年4月,国家食监局、公安部、卫生部等8个部委联合召开“全国食品安全体系建设大会”;9月国务院发出《国务院关于进一步加强食品安全工作的决定》通知。
2004年9月18日,由农业部、商务部、卫生部、国家工商总局等7部委联合支持召开的“中国食品安全年会”(China Food Security Annual Conference)在北京人民大会堂召开。开幕式上,内蒙伊利、北京燕京等200家企业代表为严格质量管理,加强食品卫生安全,打击假冒伪劣产品,净化消费市场,强化品牌意识,提高国际竞争力庄严宣誓——“奉献安全食品,构筑安全长城”。据权威人士透露,“中国国际食品安全会议”即将召开。
食品质量安全涉及食品生产原料、制造工艺和食品包装材料等诸多方面,本文要要讨论食品安全与包装材料的关系。
对食品包装材料安全性的基本要求
包装材料的溶出物是影响食品安全卫生的关键。早在1980年世界著名食品包装专家CONOR RELIY就在《METAL CONTAMINATION OF FOOD》一书中所论述,近年在HACCP安全体系中亦有规定。
纸包装。纸是最古老最传统的包装材料,但它的不安全隐患也不容忽视,其主要原因是造氏过程中需在纸浆中加入化学品如防渗剂/施胶剂、填料(使纸不透明)、漂白剂、染色剂等。防渗剂主要采用松香皂;填料采用高岭土、碳酸钙、二氧化钛、硫化锌、硫酸钡及硅酸镁;漂白剂采用次氧酸钙、液态氯、次氯酸、过氧化钠及过氧化氢等;染色剂使用水溶性染料和有着颜料,前者有酸性染料、碱性染料、直接染料,后者有无机和有机颜料。
纸的溶出物大多来自纸浆的添加剂等化学物质。漂白剂在水洗纸浆时安全消失;染色剂如果不存在颜色的溶出,不论何种颜色均可使用,但若有颜色溶出时,只限使用食品添加剂类染色剂。另外,无机颜料中多使用各种金属,如红色的多用镉系金属,黄色的多用铅系金属。这些金属即使在ppm级以下亦能溶出而致病。食品安全卫生法规定,食品包装材料禁止使用荧光染料。此外,从纸制品中还能溶出防霉剂或树脂加工时使用的甲醛。
玻璃纸的溶出物基本同纸一样,不同之处就是玻璃纸使用甘油类柔软剂。防潮玻璃纸需要进行树脂加工,大多使用硝酸纤维素、氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂等。
塑料包装。塑料是使用最广泛的食品包装材料。塑料一般可分为热硬化性和热可塑性两种。前者有尿素树脂UF、酚醛树脂PF、三氯氰酰胺树脂MF;而后者则包括氯乙烯树脂PVC、聚偏二氯乙烯树脂PVDC、聚乙烯PE、聚丙烯PP、聚苯乙烯PS、尼龙NY、苯乙烯树脂AS、苯乙烯树脂ABS、聚酯类树脂,如PET、PEN等。根据不同的树脂使用不同的添加剂以及制作复合材料时使用的粘合剂,如TDI、TDA等。
对于食品包装而言,不安全隐患在于UF、PF、MF的甲醛,PVC在于氯乙烯单体,PS在于甲苯乙苯丙苯等化合物。此外,与塑料添加剂亦有关,如稳定剂(抗氧化剂、用于氯乙烯树脂的稳定剂及紫外线吸收剂)、润滑剂、着色剂、抗静电剂、可塑剂等。稳定剂一般应使用安全型的,使用重金属系稳定剂一般要慎之又慎,食品包装材料一般禁止使用铅、氯化镉、二丁基锡化合物等稳定剂。可塑剂的添加量应控制在5——40%,其余各种添加剂添加量均在3%以下。
金属包装。一般分为箔材和罐材两种,前者使用铝箔或铁箔(过去少量的锡箔);后者多用于镀锡罐。使用铝箔时对材质的纯度要求非常高,必须达到99.99%,几乎没有杂质。但是使用铝箔因为存在小气孔,很少单独使用,多与塑料薄膜粘合在一起使用。金属罐的表面大部分用塑胶涂覆。
过去使用的镀锡罐,一般来说其溶出的锡会形成有机酸盐,毒性很大,此类中毒事例较多。如1960年日本发生的果汁罐头中毒事件中,250ml的每盒罐头内,竟查出锡溶出量高达1000~1500MG。造成食源性疾病的物质是柠檬酸或苹果酸的锡盐。按照食品卫生法规定,日本镀锡的果汁罐头锡的溶出限度为150ppm以下,英国为200ppm以下。此外,焊锡也能造成铅中毒,不过现在大部分罐头盒的内壁均有涂层,因此几乎不存在由于镀锡而引起的中毒事件。
木制容器、陶瓷与搪瓷食品容器。木制食品包装容器与陶瓷搪瓷食品容器虽质地不同,但其表面都要经过处理,或涂涂料或上釉。涂料、釉都是化学品(釉含硅酸钠和金属盐,以铅较多)。另外,着色颜料中也有金属盐,因此也会有不安全隐患。特别是现在流行的密度纤维板制月饼、茶叶包装盒,因含有大量游离甲醛和其他一些有害挥发物质而令人堪扰。
研究表明,釉涂覆在陶瓷或搪瓷坯料表面,并在800~1000度温度下烧制而成,如果烧制温度低,就不能形成不溶性的硅酸盐,在40%的醋酸溶出试验中见到金属的溶出。据研究报道,已上釉的包装容器,如使用鲜艳的红色或黄色彩绘图案,会出现铅或镉的溶出。
玻璃容器。玻璃也是一种无机物质的熔融物,其主要成份为SiO2-Na2O,其中无水硅酸占65~72%,烧成温度为1000~1500度,因此大部分都形成不溶性盐。但是因为玻璃的种类不同,还存在着来自原料中的溶出物,所以在安全检测时应该检测碱、铅(铅结晶玻璃)及砷(消泡剂)的溶出量。
玻璃的着色需要用金属盐,如蓝色需要用氧化钴,茶色需要用石墨、竹青色、淡白色及深绿色需要用氧化铜和重铬酸钾,无色需要用碱。安全卫生法规定,铅结晶玻璃的铅溶出量应限定在1~2ppm之间。
橡胶。橡胶单独作为食品包装材料使用的比较少,一般多用作衬垫或密封材料。它有天然橡胶和合成橡胶两大类,后者还可以细分。橡胶的添加剂有交联剂、防老化剂、加硫剂、硫化跃进剂及填充料等。天然橡胶的溶出物受原料中天然物(蛋白质、含水碳素)的影响较大,而且由于硫化促进剂的溶出使其数值加大。就合成橡胶而言,使用的防老化剂对溶出物的量有一定影响。一般常用的橡胶添加剂中,有毒性的或怀疑有毒性的有β—萘胺、联苯胺、间甲苯二胺、氯苯胺、苯基萘基胺、巯基苯并噻唑及丙烯腈、氯丁二烯。
由于橡胶本身具有容易吸收水分的特点,所以其溶出物比塑料多。现在的日本食品卫生法,除了对哺乳用的奶嘴有一定的限制外,对橡胶制品还没有作出限制规定。根据日本厚生省公告,可以用限制塑料制品的规定,因此存在一些不合理的地方。
我国食品包装材料安全现状
为了规范我国食品包装,保证包装食品的安全,最近国家质检总局对食品包装袋(膜)产品质量和安全进行了监督抽查。此次共抽查了河北、山东、江苏、福建、上海、浙江等东部省市地区106家企业的106种产品,合格91种,产品抽样合格率为85.8%。其中,单层食品包装袋膜产品67种,合格54种,抽样合格率为80.6%;复合食品包装膜产品39种,合格37种,抽样合格率为94.9%。