这类物质有：有机金属化合物RnM（R=烷基或烯丙基，M＝Li、Na、K、Rb、Se、B、Al、Ga、Tl、P、As、Sb、Bi、Ag、Zn）及还原性金属催化剂（Pt、Pd、Ni、Cu—Cr）等。
注意事项
1).这类物质一接触空气就会着火，因此，初次使用时，必须请有经验者进行指导。
2).将有机金属化合物在溶剂中稀释而成的东西，若其溶剂一飞溅出来就会着火。因此，要把其密封保管。并且，不要将可燃性物质置于其附近。
防护方法
处理毒性大的自燃物质时，要戴防毒面具和橡皮手套。
灭火方法
由这类物质引起的火灾，通常用干燥砂子或粉末灭火器灭火。但数量很少时，则可以大量喷水灭火。
事故例子
将盛有经溶剂稀释的三乙基铝的瓶子，放入纸箱搬运的过程中，瓶子破裂发生泄漏而引起着火。◆在滤纸上洗涤还原性镍催化剂，其后把滤纸丢入垃圾箱中而引起着火。◆在通风橱内，用LiAlH4进行还原反应，于放有LiAlH4的烧瓶中加入乙醚时发生着火。
