使电解质溶液继续不断地电解所需施加的最低外加电压，叫做分解电压。电解质溶液电解时施加的电压，主要用来克服电解时体系中产生的反电动势。例如电解0.5mol/L H2SO4，通电时两极发生的半反应是：阴极2H 2e→H2
两极产生的氢气和氧气被铂电极吸附后，实际上就构成了氢电极和氧电极。这两个电极产生一个跟外加电压方向相反的电动势（叫反电动势）。因此要使电解顺利进行，外加电压必须大于反电动势，这就是分解电压产生的原因。电解时由于两个电极都存在超电势，使阳极的电极电势增大，阴极的电极电势减小，因此实际的反电动势要大于理论反电动势，使电解质的分解电压增大，电解时耗的电量增加。很多强酸、强碱和强酸强碱盐溶液有十分接近的分解电压（约1.7V）。因为电解这些溶液时两极上发生的反应相同，产生的反电动势也基本相同。