当电流通过电解质溶液时,通过电极的电量跟发生电极反应的物质(电极上析出或溶解的物质)的物质的量成正比。这是1833年英国科学家法拉第(Michael Faraday 1791—1867)在研究电解时归纳实验结果得出的。不同离子的价数不同,发生1mol物质的电极反应需要的电子数也会不同,通过电极的电量当然也就不同。一般说,要从含有Mz 离子的溶液里沉积1mol金属M,需要通过1mol×Z个电子,完成下列反应:Mz Ze-→M。式中Z是出现在电极反应式中的电子计量系数。1mol电子的电量叫做1个法拉第,以F表示。
F=NA·e=6.022×1023mol-1×1.6022×10-19C=96500C/mol
所以,由含Ag 的溶液中沉积出1mol的银,需通过96500C的电量(即26.8安培·小时),而1molCu2 在电极上还原成铜需要2mol电子,即193000C的电量。一般写作Q=nZF。式中Q是通过电极的电量,n是沉积出该金属的物质的量。这就是法拉第定律的数学表达式。它反映电运动和化学运动可以互相转化,而且在量上存在一定的关系。