离子晶体

正、负离子按确定的比，通过离子键结合而向空间各方向发展成有规则排列的晶体，叫做离子晶体。通常正、负离子都有球形对称的电子云，所以离子键没有方向性和饱和性，而且正、负离子采取密堆积方式结合。但由于离子的大小不同，所以离子采取不等径圆球的密堆积方式，它们各与尽可能多的异号离子接触，使体系的能量尽可能低，从而形成稳定结构。因此，离子晶体的配位数比较高，不存在一个个单独的离子化合物分子。离子晶体靠离子键结合，故有较高的熔点和沸点、较大的硬度和热稳定性，易溶于介电常数较大的极性溶剂中，难溶于非极性溶剂。离子晶体在熔融状态和水溶液中是电的良导体。在离子晶体中常产生同质多晶现象，即相同的化学组成，可以形成多种晶体结构的变体。因为相同化学组成和一定的正、负离子半径比决定正、负离子有一定的配位数，这时如果负离子有不同的密堆积方式，就会形成不同的晶体结构。例如ZnS，负离子可采取A₁型立方密堆积和A₃型六方密堆积等两种方式，又正、负离子半径比决定晶体中正、负离子的配位数都是4，于是就产生立方ZnS和六方ZnS等两种晶型结构。