由一定数量的配体(阴离子或分子)通过配位键结合于中心离子(或中性原子)周围而形成的跟原来组分性质不同的分子或离子,叫做配合物。配位化合物简称配合物(络合物)。[Cu(NH3)4]SO4、[Pt(NH3)2C12]、K4[Fe(CN)6]等都是配合物。现以[Cu(NH3)4]SO4为例说明配合物的组成。(1)配合物的中心离子,大多是过渡金属离子,如Fe3 、Fe2 、Cu2 、Ag 、CO3 等。(2)配体(曾用名配位体)可以是分子,如NH3、H2O、CO,也可以是阴离子,如CN-、F-、Cl-、SCN-。配体都有孤对电子(∶),如∶NH3、CO∶等。(3)中心离子跟配体结合的数目叫配位数,最常见的配位数是4和6。(4)中心离子跟配体组成配位本体,列入方括弧内。带电荷的配位本体叫配离子(旧称络离子)。例如,[Cu(NH3)4]2 是配阳离子,[Fe(CN)6]4-是配阴离子。它们各跟带相反电荷的离子形成配合物,如[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6]。有的配位本体是中性化合物,如[Pt(NH3)2Cl2]本身就是配合物。配合物在水溶液中发生小部分离解,存在电离平衡[Ag(NH3)2] Ag 2NH3。配离子(或中心分子)在晶体和溶液中一般都能较稳定地存在。配合物根据以下原则命名:(1)阴离子在前,阳离子在后。(2)对中性或阳离子的配合物,首先命名配体,词尾缀以“合”字和金属名称;在金属名称以后用附加括号的罗马数字,标明金属的氧化数。(3)在同一配合物中有不同配体时,阴离子在前,中性分子在后。(4)相同配体多于一个时,前缀二、三等词头。
由于配合物的独特性质和广泛用途,现在已形成配位化学这一门化学分支学科。它跟无机、分析、有机、物理化学密切相关,在生物化学、农业化学、药物化学及化学工程中都有广泛用途。配合物广泛用作分析化学中的显色剂、指示剂、萃取剂、掩蔽剂等。配合物还常用作催化剂。叶绿素、血红素及B12都是重要的配合物。