弱酸在水溶液中存在着解离平衡,且当加入与弱酸解离相同的离子时,解离平衡将移动。如在醋酸溶液中加入一定量的醋酸钠,由于醋酸钠为强电解质,因而它的解离将增加溶液中醋酸根离子浓度,一定数目醋酸根离子同溶液中氢离子结合,生成醋酸分子,使醋酸解离平衡向着醋酸分子方向移动:
HAcH Ac-
即HAc的解高度降低,溶液中氢离子浓度减少。这种由于加入相同离子而使弱电解质(弱酸、弱碱等)解离度降低的现象,称为同离子效应。在化学反应中常常要用到同离子效应这一概念,如:MnS是难溶于水的,如在Mn2 离子的中性溶液中通入H2S气可得到MnS沉淀。但在Mn2 离子的酸性溶液中不能产生MnS沉淀。这可用同离子效应解释:由于在酸性溶液中H 离子对氢硫酸的解离产生同离子效应,使氢硫酸解离降低,S2-离子浓度很小,所以不能产生MnS沉淀。
弱碱在水溶液中也存在解离平衡和同离子效应。