每个原电池都由两个电极构成。原电池能够产生电流的事实,说明在原电池的两极之间有电势差存在,也说明了每一个电极都有一个电势。原电池的电动势E就等于这两个电极的电势差。但到目前为止,测定电极电势的绝对值尚有困难。一般采用规定标准氢电极的电极电势为零来进行比较,从而确定各电极的电极电势的相对值。所谓标准电极电势是指电极反应中有关的离子浓度为1mol·dm-3,气体分压为100kPa时电极的电势,用 表示。故标准氢电极为
Pt|H2(100kPa)|H (1mol·dm-3),
(H /H2)=0.0000V。
的数值与电极反应方程式的表达无关,即
Zn2 +2e- Zn(作正极) (Zn2 /Zn)=-0.7628V
Zn-Ze- Zn2 (作负极) (Zn2 /Zn)=-0.7628V
在温度为298.15K,浓度对电极电势的影响根据热力学的推导可用能斯特方程式表示。对应于任意给定的电极反应的半反应式。
a(氧化态)+ne- b(还原态)