现代价键理论强调了分子中相邻两原子间因共享配对的电子而成键，能相当直观并成功地解释物质的化学性质，预测物质的分子结构。但由于过分强调了两原子间的电子配对，而显示出它的局限性，例如小分子B2，O2等的顺磁性价键理论无法解释。分子轨道(molecular orbital，MO)理论自然地、合理地解释了这些现象。MO理论是美国化学家R．S Mulliken约在1932年创立的(获1966年诺贝尔化学奖)。它可看成是量子
与VB理论是从不同侧面探索研究分子结构的方法。在许多问题上，这两个方法可得出一致结论。但有时则两法各有其优缺点。因此目前两种理论尚不可偏废。不过由于计算机等新技术的兴起、迅猛发展及广泛应用，MO理论方法已成为当代研究分子结构的最普遍和最基本的理论方法。